Venu de l'AS Gironde où il fit ses premiers pas sous la conduite, notamment, de René Gallice, Henri Duhayot concilia pendant ses premières années des études en pharmacie et une carrière de joueur de Première division. Au sein d'une équipe bordelaise très performante dans le courant des années 60, il ne joua que quelques matches, la concurrence étant très rude. Néanmoins, il demeure dans les mémoires des supporters bordelais, comme un remplaçant qui marquait très souvent quand il rentrait en jeu.

Il fut prêté à l'AS Angoulême, en 1966-1967 avant d'y être transféré définitivement en 1968. Ce fut en Charente, lors de son prêt, qu'il connut son heure de gloire. Lors d'un quart de finale de la Coupe de France 1967, il inscrivit un doublé contre Lens qui propulsa le club en demi-finale. Au tour suivant, face à Lyon, Angoulême fut éliminé... au tirage au sort après trois matches nuls.

Devenu pharmacien, cet enfant du Sauternais se passionna pour la viticulture et devint actionnaire de différents châteaux de la région.